Попытка получить гибридный кластероклатрохелат нуклеофильным замещением атомов хлора дихлороклатрохелата железа(II) под действием кластерного дианиона [Fe2(μ-S)2(CO)6]2– как нуклеофильного агента, генерированного in situ восстановлением Fe2(m-S2)(CO)6
триэтилгидридоборатом лития, неожиданно привела к единственному клатрохелатному продукту этой реакции – макробициклическому комплексу с двумя тиольными группами, непосредственно связанными с лигандным остовом. Очевидно, что исходный железосульфидный кластер претерпевает в ходе реакции деструкцию, будучи, таким образом, только источником анионов HS– и S2–. Состав и строение полученного комплекса подтверждено данными элементного анализа, MALDI-TOF масс-спектрометрии, спектроскопии ЯМР1H и 13C{1H}, а также методом монокристального РСА (CIF file CCDC № 1585112). Инкапсулированный ион железа(II) в его молекуле находится в центре FeN6-координационного полиэдра, геометрия которого промежуточная между тригональной призмой (угол искажения φ = 0º) и тригональной антипризмой (φ = 60º) с величиной φ ≈ 25°; высота этого полиэдра равна 2.33 Å. Наличие двух тиольных групп в виц-положении одного и того же реберного фрагмента макробициклической молекулы оказывает существенное влияние на упаковку соответствующего молекулярного кристалла, в котором имеют место клатрохелатные димеры, образованные четырьмя водородными связями двух типов: две S–H...O и две S–H...N. Полученный клеточный комплекс и его депротонированные формы представляются перспективными мостиковыми или цис-дисульфидными хелатирующими лигандными синтонами для синтеза новых типов полиядерных комплексов и координационных полимеров.
Ключевые слова:
клатрохелат, кластер, комплексы железа, реакционная способность лигандов, нуклеофильное замещение.
